AGRIS

Le haloalcanane dehalogenase linb de Sphingobium indicum B90A convertit β-hexachlorocyclohexane (β- HCH), le stéréoisomère HCH le plus persistant, aux métabolites mono- et dihydroxylés. Récemment, nous avons signalé que Linb transforme également des α-, β et γ-hexabromocycodécanes (HBCD), qui sont structurellement liés aux HCHS. Nous montrons ici que Linb catalyse l’hydroxylation de Δ-HBCD à deux pentabromocyclododécanols (PBCDOHS) et deux tétrabromocyclododécadiols (TBCDDDOHS). La stéréochimie de cette transformation enzymatique a été déduite des données de structure de cristaux XRD du substrat Δ-HBCD et de l’α₂-PBCDOH, l’un des produits biotransformation. Cinq stéréocentiers de Δ-HBCD sont inchangés, mais celui de C6 est converti en alcool avec inversion de S- à la configuration R dans une réaction de substitution nucléophile et sn2. Seul α₂-PBCDOH avec la configuration 1R, 2R, 5S, 6R, 9R, 10S-10S est obtenu mais pas son énantiomère. Avec seulement deux des 64 PBCDOHS formés, ces transformations sont en effet régio et stéréosélectrique. Une analyse de conformation a révélé que le motif triple-tour, qui est prédominant dans Δ-HBCD et dans plusieurs autres stéréoisomères HBCD, se trouve également dans le produit. Cela montre que Linb, des atomes de brome réactif réactif préférentiellement converti, mais pas ceux du motif triple-tour conservé. La contamination généralisée avec HCHS a déclenché l’évolution bactérienne des déhalogénases qui a acquis la capacité de convertir ces polluants et leurs métabolites. Nous démontrons ici que Linb de S. Indicum transforme également les HBCDS régitionnant et stéréosélective à la suite d’un mécanisme similaire.

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