Agris (Català)

El haloalhome dehalogenasa Linb de Spingobium indicum b90a converteix β-hexachlorocyclohexane (β- HCH), l’estereoisòmer HCH més persistent, a metabòlits mono i dihidroxilat. Recentment, hem informat que LINB també transforma α-, β- i γ-hexabromociclodododododologia (HBCDS), que estan relacionats estructuralment amb HCH. Aquí mostrem que Linb catalitza la hidroxilació de δ-HBCD a dos pentabromociclodododologia (PBCDOHS) i dos tetrabromociclododododododecadiols (TBCDDOHS). L’estereoquímica d’aquesta transformació enzimàtica es va deduir de les dades de l’estructura de cristall XRD del substrat δ-HBCD i α₂-Pbcdoh, un dels productes de la biotransformació. Cinc estereocantitzadors de δ-HBCD no canvien, però el de C6 es converteix en un alcohol amb inversió de S- a R-Configuració en una reacció de substitució nucleòfil, SN2. Només s’obtenen α₂-Pbcdoh amb els 1r, 2r, 5s, 6r, 9R, 10S-configuració, però no el seu enantiòmer. Amb només dos dels 64 pbcdohs formats, aquestes transformacions són realment regio- i estereoselectiva. Una anàlisi conformacional va revelar que el producte de Triple Turn, que és predominant a δ-HBCD i en diversos altres estereoisors HBCD, també es troba al producte. Això demostra que Linb va convertir preferentment els àtoms de brom de brom de reactiu, però no els de la conservada motiu del Triple Triple. La contaminació generalitzada amb HCHS va desencadenar l’evolució bacteriana de les dehalogenases que van adquirir la capacitat de convertir aquests contaminants i els seus metabòlits. Aquí demostrem que LINB de S. Indicum també transforma HBCDS regio- i estereoselectivament seguint un mecanisme similar.

Deixa un comentari

L'adreça electrònica no es publicarà. Els camps necessaris estan marcats amb *