Agris (Galego)

O haloalkane deshalogenase linb de Skingobium Indicum B90A converte β-hexachlorocyclohexano (β- HCH), o estereoisómero HCH máis persistente, a metabolitos mono e dihidroxilílico. Recentemente, informamos que Linb tamén transforma α-, β- e γ-hexabromocyclododecanes (HBCDS), que están estructuralmente relacionados con HCHS. Aquí, mostramos que Linb cataliza a hidroxilación de δ-HBCD a dous pentabromocyclodododecanols (PBCDOHS) e dous tetrabromocyclododecadiols (TBCDDOHS). A estereoquímica desta transformación enzimática dedúcese a partir de datos de estrutura de cristal XRD do substrato δ-HBCD e ₂₂-PBCDOH, un dos produtos de biotransformación. Cinco estériles de δ-HBCD non se modifican, pero o que está en C6 converteuse nun alcohol con inversión da configuración de S-a r nunha reacción de substitución semellante ao nucleofílico. Só obtense ₂₂-PBCDOH co 1R, 2R, 5S, 6R, 9R, 10S-Configuration pero non o seu enantiómero. Con só dous dos 64 PBCDOHS formados, estas transformacións son realmente regio- e estereoselectivas. Unha análise conformacional revelou que o motivo de triplo, que é predominante en δ-HBCD e en varios outros estereoisómeros HBCD, tamén se atopa no produto. Isto demostra que LINB converteu preferentemente átomos de bromo reactivo pero non aqueles no motivo de triplo conservado. A contaminación xeneralizada con HCHS provocou a evolución bacteriana das deshalogenases que adquiriu a capacidade de converter estes contaminantes e os seus metabolitos. Aquí demostramos que Linb de S. Indicum tamén transforma HBCDS regio- e estereoselectivamente seguindo un mecanismo similar.

Deixa unha resposta

O teu enderezo electrónico non se publicará Os campos obrigatorios están marcados con *